مناقشة أطروحة طالبة الدكتوراه إيمان إبراهيم عبد الكريم من قسم الكيمياء كلية التربية للعلوم الصرفة ( ابن الهيثم )

تمت بعون الله تعالى مناقشة أطروحة طالبة الدكتوراه إيمان إبراهيم عبد الكريم من قسم الكيمياء وذلك في يوم الخميس الموافق 19 / 2 / 2015 عن أطروحتها الموسومة :

تحضير وتشخيص معقدات لبعض العناصر الانتقالية المشتقة من حامض الفوليك مع مزيج من الليكاندات ودراسة فاعليتهم البايولوجية .

وقد تألفت لجنة المناقشة من الأساتذة الأفاضل :

أ.د.باسمة محسن سرحان رئيساً

أ.د. علاء فراك حسين عضواً

أ.م.د. عاشور حمود كاظم عضواً

أ.م.د. مؤيد دريعان عضواً

أ. م.د. عبدالسلام عبد الكريم عضواً

أ.م.د. أحمد ثابت نعمان عضواً مشرفاً

أ.م.د. خالد فهد علي عضواً مشرفاً

وتمت المناقشة على قاعة المرحوم الدكتور فهد علي حسين وقدحضرها لفيف من الاساتذة وطلبة الدراسات العليا وذوي الطالبة والضيوف الكرام .

تمنياتنا للطالبة دوام التقدم والنجاح .

تضمن البحث تحضير ليكاند الديهايدي وليكندات مشتقة من حامض الفوليك بطريقة قاعدة شف مع سلسلة جديدة من المعقداتالمتشكلة من مزيج من الليكاندات نوع :- [H2L(1)] و [L(2)] و [L(4)], [L(3)] بوجودهيدروكسيد البوتاسيوم والميثانول وسطا للتفاعل باشكال رباعية وخماسية السن

حيثان :-

X=3-aminoacetophenon, Istian, Aldehyde and Camphor

(FO.)= Folic acid

[H2L(1)]= [Potassium(E)-(4-(((2-((1-(3-aminophenyl)ethylidene)amino)-4-oxo-1,4-dihydropteridin-6-yl)methyl)amino)benzoyl)-L-glutamate]

[L(2)] =[Potassium (Z)-(4-(((4-oxo-2-((3-oxoindolin-2-ylidene) amino)- 1, 4-dihydropteridin-6-yl) methyl)amino)benzoyl)-L-glutamate]

[L(3)] =[Potassium(4-(((2-(((Z)-((4S)-6-(benzoyloxy)-2,2- dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl)methylene)amino)-4-oxo-1,4-dihydropteridin-6-yl)methyl)amino)benzoyl)-D-glutamate]

[L(4)] =[Potassium (4-(((4-oxo-2-(((E)-1,7,7-trimethylbicyclo [2.2.1]heptan-2-ylidene)amino)-1,4-dihydropteridin-6-yl)methyl)amino)benzoyl)-D-glutamate]

وتمتحضير الليكند الالديهايدي من اضافة سكر ال ( D-mannose )الى لتر واحد من الاسيتون اللامائي المحمض بحامض الكبريتيكالمركز, والراسب المتكون منه يذاب بالبريدين ثم يضاف له البنزوايل كلورايد وحامض الخليكالمخفف80% للحصول على الدايول الذي

يقطعبالصوديوم ايودايد للحصول على الالديهايد بالشكل التالي .

(Benzoic acid6-formyl-2, 2-dimethyl-tetrahydro-furo [3, 4-d][1, 3] dioxol-4-yl ester).

وهذابدوره يفاعل مع مشتق لحامض الفوليك حسب قاعدة شف للحصول على الليكند الجديد نوع [L(3)]. ذو الصيغة :-

حضرت الليكاندات الجديدةمن مفاعلة حامض الفوليك مع هيدروكسيد البوتاسيوم باستخدام الميثانول وسطاً للتفاعل.تم تشخيص الليكاندات بوساطة التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) واطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الكتلة ودرجةالانصهار والTLC.

كما تضمن البحث تحضيرسلسلة جديدة من المعقدات الرباعية والخماسية المنح من خلال مفاعلة الليكاندات اعلاهبالتصعيد الحراري مع بعض املاح العناصر مثل الكروم (III) والمنغيز (II) والكادميوم (II) والكوبلت (II) والنيكل (II) والنحاس (II). شخصت المعقدات اعلاه بوساطة التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) والامتصاص الذري (A.A) والرنين النووي المغناطيسي 1H-NMR والكاربون 13C-NMR واطيافالاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية وقياسات التوصيلية الكهربائية اضافةالى دراسة الحساسية المغناطيسية للمركبات المحضرة ودرجة الانصهار مع الفعالية البايولوجيةوال TLC.

كما بينت اطياف الاشعةتحت الحمراء فقدان للمجموعة الامينية والاستعاضة عنها بالاصرة المزدوجة بين النايتروجين والكاربون دليلا على حدوث تفاعل قاعدة شف عند تناسق مشتق الفوليك مع ليكاندات كيتونيةوالديهايدية محتوية على مجموعة كاربونيلية قابلة للتفاعل مع المجموعة الامينية لمشتقالفوليك. وبذلك تسللك المعقدات الجديدة سلوك مانح رباعي وخماسي عند تناسق الليكانداتنوع [H2L(1)] , [L(2)], [L(3)] and [L(4)] مع العناصر (MnII) , (CoII) , (NiII) , (CuII) ,(CrIII) and (CdII)

والليكانداتالمتفاعلة مع المشتق المذكور هي :-

(3-Aminoacetophenone,Isatin, Aldehyde, Camphor and 2-Aminophenol)

وعندتفاعلها معه تحولت الى الصيغ التالية :-

FO.-3-aminoacetophenone [H2L(1)]

FO.-Isatin[L(2)]

FO.-aldehyde [L(3)]

FO.- camphor [L(4)]

حيث ان :- FO. = Folic acid

كمابينت اطياف الاشعة تحت الحمراء سلوك الليكاندات عند تناسقها مع بعض العناصر الفلزيةوهذا السلوك يعود تفسيره الى التناسق مع الليكاندات المعوضة بمجاميع فعالة متنوعة وكمايلي :-

1- عند تناسق الليكند نوع H2L(1)]] مع كل من المنغنيز (II) والكادميوم ((II فانه يعطيمركبات مشحونة بشحنة 3-. اما عند تناسقه مع الكروم (III) فانه يعطي مركبا مشحونا بشحنة 1-. ويعطي مركبا مشحونأ بشحنة 3-عند تناسقه مع النيكل (II) والنحاس (II) ) والكوبلت (II).

2- اما عند تناسق الليكندنوع L(2)]] مع كل من النحاس (II) والكوبلت (II) والكادميوم (II) والمنغنيز (II) والنيكل (II) فانه يعطي مركباتذات شحنة 2- اما عند تناسقه مع الكروم (III) فانه يعطي مركبامتعادلا .

3- وعند تناسق الليكندنوع L(3)]] مع كل من الكوبلت (II) والكادميوم (II) والنحاس (II) والنيكل (II) فانه يعطي مركباتمشحونة بشحنة 2 –

4- وكذلك تناسق الليكندنوع [L(4)] مع كل من المنغنيز (II) والكوبلت (II) والنيكل (II) والنحاس (II) والكادميوم (II) اعطى مركبات ذات شحنة ( 2-) اما عند تناسقه مع الكروم (III) فانه اعطى معقدا متعادلا .

ولقداستخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية وقياسات الحساسية المغناطيسية للمعقدات لدراسةالتوزيع الفضائي لليكاندات مع ايونات الفلزات والاستدلال على الشكل الفضائي لها .

منخلال ما تقدم فان الشكل الفضائي المتوقع للمعقدات المحضرة هي كما يلي :-

1- الاشكال الفراغية المتوقعةلمعقدات الليكاند [H2L(1)]

الشكلالفراغي المتوقع لمعقد المنغنيز (II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة :-

أ‌ – K3[M2(HL(1))(HA)2]

K3[M2(HL(1))(HA)2]

حيثان :-

M=Cd(II) and Mn(II)

[H2L(1)] = [Folic acid+3-Aminoacetophenone]

(HA)2= (2-aminophenole)

ب-الشكلالفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس (II)هو ثلاثي الهرم مثلث القاعدة وهرم خماسي السطوح لمعقد النيكل (II)ذو الصيغ التركيبية العامة :-

K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O]

K3[M2(HL(1))(HA)2H2O]

حيث ان :-

M=Cu(II), Ni (II) and Co(II)

[H2L(1)]=[Folic acid + 3-aminoacetophenone]

(HA)2= (2-aminophenole)

جـ-الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرةالمركزية بشكل متقابل (trans) حسب الصيغةالتركيبية التالية :-

K[Cr2(HL(1))(HA)2.3H2O]

حيث ان :-

[H2L(1)]=[Folic acid + 3-aminoacetophenone]

(HA)2= (2-aminophenole)

2- الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [L(2)]

أ-الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والمنغنيز (II) والنيكل (II)والنحاس (II) والكادميوم (II)هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة :- K2[M2(L(2))(HA)2]

K2[M2(L(2))(HA)2]

حيث ان :-

M=Mn(II), Ni(II), Co(II) , Cu (II) and Cd(II)

[L(2)]= [Folic acid + Isatin]

(HA)2= (2-aminophenole)

ب-الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرةالمركزية بشكل (trans) بالصيغة التركيبية التالية :-

[Cr2(L(2))(HA)2.4H2O]

حيث ان :-

[L(2)]= [Folic acid + Isatin]

(HA)2= (2-aminophenole)

3- الاشكال الفراغيةالمتوقعة لمعقدات الليكاند [L(3)]

أ‌- الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس (II) والنيكل (II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة :- K2[M2(L(3))(HA)2]

K2[M2(L(3))(HA)2]

حيث ان :-

M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) and Cd(II)

[L(3)] = [Folic acid + aldehyde]

(HA)2 = (2-aminophenole)

4- الاشكال الفراغيةالمتوقعة لمعقدات الليكاند [L(4)]

أ- الشكل الفراغي المتوقع لمعقدالكوبلت (II) والنيكل (II) والنحاس (II) والمنغنيز (II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامةK2[M2(L(4))(HA)2]

K2[M2(L(4))(HA)2]

حيث ان :-

M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) andCd(II)

[L(4)] = [Folic acid + camphor]

(HA)2 = (2-aminophenole)

ب‌- الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم ذو الصيغةالتركيبية التالية :- [Cr2(L(4))(HA)2.4H2O]

[Cr2(L(4))(HA)2.4H2O]

حيثان :-

[L(4)]= [Folic acid +camphor]

(HA)2= (2-aminophenole )