مناقشة اطروحة طالب الدكتوراه عوف عبدالرحمن احمد من قسم علوم الكيمياء

Print Friendly, PDF & Email

جرت يوم الخميس الموافق11 / 10/ 2018  وعلى قاعة المرحوم الاستاذ الدكتور فهد علي الجبوري مناقشة اطروحة طالب الدكتوراه عوف عبدالرحمن احمد  من قسم علوم الكيمياء ، والموسومة :

 تحضير , تشخيص بعض معقدات العناصر الانتقالية وغير الانتقالية النشطة حيويا مع مزيج لليكاند ثنائي ثايوكارباميت المشتقة مع 3-امينو فينول ,8-هيدروكسي كوينولين

  

 

وتألفت لجنة المناقشة من التدريسيين الأفاضل :

ا.د.ساجد محمود لطيف                          رئيسا

ا.م.د.عامر جبار جراد                              عضوا

ا.م.د.رحاب عبدالمهدي جواد                  عضوا

ا.م.د.محمد زغير غضيب                         عضوا

ا.م.د.رائد مصطفى شاكر                       عضوا

ا.د.احمد ثابت نعمان                               عضوا ومشرفا

خلاصة

  تضمنت الدراسة تحضير وتشخيص ثلاث مركبات جديدة (HDa, HDb and HDi) وثلاث ليكاندات ثنائي ثايوكارباميت جديدة هي:-

KL1= potassium (1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl)(5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl)carbamodithioate.

KL2= potassium benzo[d]thiazol-2-yl(5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl) carbamodithioate.

KL3=potassium(1H-benzo[d]imidazol-2-yl)(5,5-dimethyl-3-oxocyclohex -1-en-1-yl)carbamodithioate.

اشتملت طريقة تحضير الليكاندات على خطوتين من التفاعل حيث تضمنت الخطوة الاولى تحضير وتشخيص المركبات المشتقة (HDa , HDb and HDi) والناتجة من تفاعل ثنائي الكيتون مع الامين الاولي ثم تفاعلها مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم كقاعدة للحصول على الليكاندات ثنائي ثايوكارباميت . تم تشخيص الليكاندات المحضرة باستخدام طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون وطيف الكتلة وطيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الاشعة فوق البنفسجية والتحليل الحراري والتحليل الدقيق للعناصر.

تم تفاعل الليكاندات المحضرة مع الايونات الفلزية لتحضير المعقدات التي لها الصيغة العامة [M(Ln)2] حيث ان:-

n=1,2,3.   M(II)=(Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Cd)

اما معقدات مزيج الليكاند فحضرت من الليكاندت ثنائي ثايوكارباميت المحضرة مع الليكاند المشارك 8-هيدروكسي كوينولين (Q)و 3-امينو فينول (P) والاملاح الفلزية لتصبح الصيغة العامة للمعقدات كالاتي حيث [M(Ln)(Q)], [M(Ln)(P)]

M(II)=(Co, Ni, Zn)

شخصت المعقدات المحضرة باستخدام طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الاشعة فوق البنفسجية والتحليل الدقيق للعناصر والتوصيلية المولارية والحساسية المغناطيسية والتحليل الحراري.

قيست التوصيلية المولارية لمحاليل المعقدات الفلزية لليكاندات المحضرة في مذيب ثنائي مثيل سلفوكسايد(DMSO)وبتركيزM(-310×1)عند درجة حرارة المختبر وعند ملاحظة قيم التوصيلية المولارية التي تم الحصول عليها للمعقدات المحضرة والمبينة في الجدول ((3.44),(3.43)).

تبين انعدام الصفة الالكترونية لجميع تلك المعقدات المحضرة وجد انها تتفق مع تلك القيم المستحصلة لكثير من المعقدات الفلزية التي لا تمتلك اي سلوك الكتروليتي.

من خلال قياسات المجال المغناطيسي تبين ان قيم العزوم المغناطيسية لجميع المعقدات المحضرة تتفق مع قيمتها في المعقدات رباعية السطوح ماعدا معقدات البلاديوم ذات الشكل مربع مستوي كما تبين النتائج في الجدول  ((3.42),(3.41)).

تم تقيم الفعالية الحيوية لبعض الليكاندات والمعقدات المحضرة  [M(Ln)(Q)], [M(Ln)(P)] [M(Ln)2] باستخدام طريقة الانتشار diffusion.ولقد اثبتت النتائج ان بعض المعقدات المحضرة تكون اكثر تثبيطا للبكتريا قيد التجربة.

تم دراسة تاثير العامل المثبط لليكاندات الثلاثة المحضرة على تاكل سبيكة الفا – براص بتركيز مقداره(-310)مولاري وعند ثلاثة قيم للاس الهيدروجيني(27,4,) في محلول كلوريد الصوديوم بتركيز(0.6) مولاري وعند درجة حرارة المختبر298 كلفن, حيث اوضحت النتائج ان الليكاندات الثلاثة قامت بعمل التثبيط لتاكل سبيكة الفا- براص عند قيمتي الاس الهيدروجيني 7,4 في حين كان دورها متمثل بتسريع تفاعل التاكل عند الاس الهيدروجيني 2. 

 

وحضر المناقشةجمع من التدريسيين وطلبة الدراسات العليا وذوي الطالبة والضيوف الكرام .تمنياتنا للطالب الموفقية والنجاح


 

The PhD. Discussion of student Awf AbdulRahman Ahmed from department of Chemistry

On Thursday,the 11th of October 2018 ,at the hall of the late prof.Dr.Fahad Ali Al-Juboori , the PhD. Discussion of student Awf AbdulRahman Ahmed from department of Chemistry entitled (Synthesis , Characterization and Biological Activity of Some Transition and Non-Transition Metals Mixed Ligand Complexes for Dithiocarbamate Derived With 3-Amino Phenol,8-Hydroxy Quinolone)has been discussed.

The discussion committee

Prof.Dr.Sajid Mahmood Latif    Head

Asst.prof.Dr.Amir Jabar  Jarad    member

Asst.prof.Dr.Rehab AbdulMahdi Jawad   member

Asst.prof.Dr.Mohammed Zughair Ghudhaib   member

Asst.prof. Dr. Raid Mustafa Shakir        member

    Summary

This study deals with the synthesis and characterization of three new precursors (HDa, HDb and HDi) and three new of dithiocarbamate (DTCs) ligands

KL1=potassium (1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl)(5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl)carbamodithioate.

KL2=potassium benzo[d]thiazol-2-yl(5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl) carbamodithioate.

KL3=potassium(1H-benzo[d]imidazol-2-yl)(5,5-dimethyl-3-oxocyclohex -1-en-1-yl)carbamodithioate.

     Two steps synthetic procedures were used to obtain the above ligands and this was based on the preparation of enaminone precursors that reacted with carbon disulphide in presence of KOH to get the ligands (KL1, KL2 and KL3). All the prepared ligands were characterized using 1HNMR, 13CNMR, Mass, FT-IR, C.H.N.S, UV-Vis, TGA. The reaction of the DTCs ligands with some metal ions produce complexes of general formula [M(Ln)2]  where n=1,2,3. Where M(II)=(Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Cd) using ethanol as a solvent.

     The mixed ligand complexes were also prepared from of dithiocarbamate salts, 8-hydroxyquinoline, 3-aminophenol and metal ion M, where M(II)=(Co, Ni, Zn) using ethanol as a solvent and KOH as a base.

     The complexes of the composition [M(Ln)(Q)], [M(Ln)(P)] and characterized by FT-IR, UV-Vis, elemental analysis(A.A), melting point measurement, C.H.N.S, Conductivity , magnetic susceptibility and TGA.

     The value molar conductance measurements of complexes in DMSO solutions (see Table (3.43),(3.44)),indicating their nonelectrolyte behavior . The data are in agreement of the magnetic moments value of Meff (see Table (3.41),(3.42)) indicating for tetrahedral geometry complexes and square planer geometry about Pd(II) complexes. The biological activity of the ligands and their complexes [M(Ln)2], [M(Ln)(P)] and [M(Ln)(Q)] were studied using inhibition zone method which showed that some of complexes are more active than the ligands.

     The inhibition effect of their ligands (KL1,KL2,KL3) an α-brass corrosion was studied with the concentration of the ligands 10-3 mol.dm-3 in media of three pH values 2,4 and 7 and 0.6 mol.dm-3NaCl solution over the room temperature 298K. The study indicated that ligands acts as inhibitor in pH=4 and pH=7, while they acts as accelerator in pH=2.

The lecture was attended by the professors, the students of higher studies, the students’ relatives and the guests. Congratulation to the student with best wishes.