قسم الكيمياء يناقش رسالة ماجستير تبحث في تحضير جديد لحامض الاسكوربيك من بعض المعقدات الفليزية

ناقش قسم الكيمياء في كلية التربية للعلوم الصرفة (ابن الهيثم) رسالة الماجستير الموسومة (تحضير وتشخيص مركب جديد لحامض الأسكوربيك مع بعض المعقدات الفلزية) في تخصص الكيمياء اللاعضوية للطالب (علاء حسن حسن) و التي انجزت باشراف التدريسي في القسم (أ.م.د. وليد خالد مهدي) ونوقشت من قبل لجنة المناقشة التي تألفت من التدريسيين :

ا. د. باسمة محسن سرحان                 (رئيساً)

ا.د. محمود نجم عبد                         (عضواً)

م. د. ايناس جاسم وحيد                     (عضواً)

ا. م. د. وليد خالد مهدي                     (عضوا و مشرفا)

وتهدف الرسالة الى تحضير وتشخيص مركب جديد لحامض الأسكوربيك مع بعض المعقدات الفلزية.

وتضمنت الدراسة الحالية تحضير الليكاند العنقودي التناسقي الجديد ثلاثي النواة حسب الطريقة التالية :

حضر الليكاند ( (L-AZDالعنقودي من تفاعل L-AsCl2 مع ستة مولات من أزيد الصوديوم في  الايثانول مع قطرات من الماء وكان الناتج ذي الصيغة التجريبية التالية : C13H16N18O9  وشخص ال ( (L-AZD بواسطة كروموتوغرافيا الطبقة الرقيقة (TLC) والتحليل العنصري الدقيق (C.H.N) ، أطياف بروتون-الرنين النووي المغناطيسي 1H-NMR عملياً ونظرياً حسب برنامج  (المتعلق بالكيمياء2016) أطياف الاشعة تحت الحمراء (FT-IR) ، أطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية وأطياف الكتلة ، كما تم تحضير معقدات عنقودية جديدة لليكاند ( (L-AZD مع الايونات الفلزية :

VO(II) ,Cr(III), Mn(II),Co(II) ,Ni(II),Cu(II),Zn(II),Cd(II), and Hg(II)

 وذلك من تفاعل كلوريداتها الفلزية ما عدا VOSO4.H2O وبنسبة (M:L) (3:1) معطية الصيغ الجزيئية التالية :

[(VO)3 (L-AZD)(H2O)2(SO4)2]SO4.3H2O

[Cr3(L-AZD)(H2O)2Cl8]Cl.2H2O.C2H5OH

[Mn3(L-AZD)(H2O)5Cl5]Cl.4H2O.2C2H5OH

[Co3(L-AZD)(H2O)5Cl5]Cl. H2O.2C2H5OH

[Ni3(L-AZD)(H2O)5Cl5]Cl

[Cu3(L-AZD)(H2O) Cl5]Cl. 4H2O

[Zn3(L-AZD)Cl5]Cl

[Cd3(L-AZD)(H2O) Cl5]Cl

[Hg3(L-AZD)(H2O)Cl5]Cl.25H2O

شخصت المعقدات العنقودية الجديدة على أساس أطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية ، أطياف الاشعة تحت الحمراء (RT-IR) و الحساسية المغناطيسية بدرجة حرارة الغرفة والنسبة المولية للمعقدات : VO(II) ,Cr(III), Mn(II), Cu(II),Zn(II),Cd(II), and Hg(II)  وقياس التوصيلية المولارية والامتصاص الذري لمعرفة النسبة المئوية لمحتوى الفلز في المعقدات وقد أستنتج ، بأن جميع المعقدات الفلزية ل( (L-AZD يتناسق الليكاند من خلال الازيدو الطرفية ومجاميع الكاربونيل أزيد  Cr(III), Mn(II),Co(II) ,Ni(II)ما عدا معقدات  VO(II), Zn(II),Cd(II),Hg(II) تتناسق من خلال  الأزيدو. وقد وجد أن كل من Ni(II) Mn(II) and Cr(III)  Co(II),تمتلك الشكل الهندسي (ثماني السطوح) وال VO(II) يمتلك شكلاً هندسياً هو (هرم مربع القاعدة) ، وفي حين معقدات Zn(II),Cd(II),Hg(II) تعطي شكلاً هندسياً هو رباعي السطوح و Cu(II) يمتلك شكلا هندسينا هو (مربع مستوي) ، تم أنجاز البنية الالكترونية النظرية ل ( (L-AZDوذلك من خلال تطبيق البرنامج المتعلق في الكيمياء (3DX.2016)  . لتصور شكل الليكاند ومعقداته واحتمالية مواقع التناسق وكما موضح في الاشكال ادناه :-

الشكل (1) الهيكل الجزيئي المقترح لـ(L-AZD)

الشكل (2) الصيغة التركيبية لمعقد ايون (VO(II)

الشكل (3) الصيغة التركيبية لمعقد ايون (Cr(III))

الشكل (4) الصيغة التركيبية لمعقدات الايونات Mn(II), Co(II) and Ni(II)  ، (1).M=Mn.   ، (2).M=Co. ، (3).M=Ni.

الشكل (5) الصيغة التركيبية لمعقد ايون (Cu(II))

الشكل (6) الصيغة التركيبية لمعقدات الايونات التاليه Zn(II),Cd(II), and Hg(II)  (1).M=Zn. (2). M=Cd. (3). M=Hg.

---

Preparation and identification of new compound of L-Ascorbic acid with some metal complexes

Ala Hussein Hassan

Assist.prof. Dr. Waleed K.Mahdi

Aim of work

1. Synthesis and characterization of new azido ligand derived from L-ascorbic acid .

2. Synthesis of Clusters metal complexes [VO(II) ,Cr(III) , Mn (II) , Co(II) , Ni(II) , Cu(II) , Zn(II) , Cd(II) and Hg(II)] with new ligand (L-AZD) and their characterization by TLC, elemental analysis (C.H.N), 1H-NMR, FT-IR, UV-Vis and Mass spectra.

3. Recent studies have shown that these kinds of clusters have benefits and scientific applications for example medicine and pharmacy as drug in addition to being the best source of energy because it is containing azide group.

4. Give an interest to the future study of the biological activity of this kind of compounds and complexes because of it is good solubility in water and containing an active groups in their structure such as azide and carbonyl azide which can be effective on different kinds of bacteria.

                Abstract

         The new tri nuclear coordination cluster in the following manner

 (L-AZD) was prepared via reaction of LAsCl2 with six moles of sodium azide in ethanol with drops of water. The product has empirical formula :-

C13H16N18O9

       The (L-AZD) was characterized by TLC chromatography, elemental microanalysis (C.H.N), 1H-NMR experimental and theoretical according to chem office program, FT-IR spectra, U.v-visble and mass spectra. New cluster complexes  ligand of (L-AZD) with VO(II) ,Cr(III), Mn(II),Co(II) ,Ni(II),Cu(II),Zn(II),Cd(II), and Hg(II) ions ware prepared by the reaction of metal chlorides except VOSO4.H2O with (L-AZD) with ratio  (M:L) (3:1) giving the following molecular formula:-

 [(VO)3 (L-AZD)(H2O)2(SO4)2]SO4.3H2O

[Cr3(L-AZD)(H2O)2Cl8]Cl.2H2O.C2H5OH

[Mn3(L-AZD)(H2O)5Cl5]Cl.4H2O.2C2H5OH

[Co3(L-AZD)(H2O)5Cl5]Cl. H2O.2C2H5OH

[Ni3(L-AZD)(H2O)5Cl5]Cl

[Cu3(L-AZD)(H2O) Cl5]Cl. 4H2O

[Zn3(L-AZD)Cl5]Cl

[Cd3(L-AZD)(H2O) Cl5]Cl

[Hg3(L-AZD)(H2O)Cl5]Cl.25H2O

       New clusters complexes were identified by UV and visible spectra, infrared spectra (FT-IR), magnetic susceptibility at room temperature. The molar ratio of the complexes VO(II) ,Cr(III), Mn(II), Cu(II),Zn(II),Cd(II), and Hg(II) , molar conductance measurements and atomic absorption to find the percentage of metal content in the complexes. All the metal complexes of (L-AZD) ligand coordinate to metal ions through terminal azido and carbonyl azide groups with Cr(III), Mn(II), Co(II) and Ni(II) except Vo(II),Cu(II),Zn(II),Cd(II) and Hg(II) were coordinated through azide. The complexes of Cr(III), Mn(II),Co(II) and Ni(II) have an (octahedral) geometry . The VO (II) has an (square pyramidal) geometry , while Zn (II), Cd (II), and Hg (II) showed a (tetrahedral) geometry and Cu(II) have (square planar) geometry, Theoretical electronic structure of (L-AZD) and  complexes were carried out by applying the program of  chem office 2016,3DX to visualize the shapes of the ligand and their complexes and probability of coordinated sites as shown below :-

Figure (1) The proposed molecular structure of (L-AZD)

Figure (2) The complex VO(II)ion

Figure (3) The complex Cr(III) ion

Figure (4) The complexes Mn(II),Co(II) and Ni(II) metal ions.

(1).M=Mn.

(2).M=Co.

(3). M=Ni.

Figure (5) The complex Cu(II) ion

Figure (6) The complexes Zn(II),Cd(II), and Hg(II)metal ions

 (1).M=Zn.

(2).M=Cd.

(3).M=Hg.