ناقش قسم الكيمياء في كلية التربية للعلوم الصرفة ( ابن الهيثم ) رسالة الماجستير الموسومة ( تقدير بعض المواد الفعالة بشكلها النقي ومستحضراتها الصيدلانية باستعمال جهاز مطياف الاشعة المرئية وما فوق البنفسجية ) للطالبة (خنساء اسماعيل عباس حمادي ) التي انجزتها تحت اشراف التدريسية في القسم ( م.د. مها عبد الستار محمد نجيب ) و نوقشت من قبل لجنة المناقشة التي تألفت من الاعضاء المبينة اسمائهم فيما يأتي :
-
أ.د. سعدية احمد ظاهر (رئيسا)
-
أ.م.د. ساهرة صادق عبد الرزاق (عضوا )
-
أ.م.د. جوان عدي عبد الستار (عضوا )
-
م.د. مها عبد الستار محمد نجيب (عضوا و مشرفا )
تهدف الدراسة الحالية الى تقديرعقاري البروكييناميد و الثيامين هيدروكلوريد بصورتهما النقية وفي بعض المستحضرات الصيدلانية باستحداث طرائق طيفية جديدة بوساطة :
-
تفاعل الأزوته والاقتران (Diazotization and coupling reaction) : يتم تكوين صبغة المركب بوساطة مهاجمة املاح الديازونيوم ذات الخواص الالكتروفيلية (باحثة عن الالكترونات) على النواة الأروماتية (مركب نيوكليوفيلي) ذات فعالية عالية ، وذلك باعتماد طريقة دراسة المتغير الاحادي . واعتماد اجراءين لتقدير العقارين قيد الدراسة الاول يتضمن على الأزوته الاولية للعقار قبل الاقتران مع كاشف مناسب ، والثاني التي يكون فيه ملح الديازونيوم هوالكاشف.
-
التقدير الاني للعقارين قيد الدراسة باستعمال تقنية طيف المشتقة ( Simultaneous determination of the studied drugs by derivative spectrophotometry ) :تضمنت الدراسة إيجاد طريقة طيفية لتقدير العقارين أنيا عن طريق استعمال تقنية مطيافية المشتقة في مزيج لهما . تم تطبيق الطريقة المقترحة لتقدير العقارين في شكلهما النقي وفي المستحضرات الصيدلانية بالاعتماد على نمطي المشتقة الاولى والثانية.
ركزت هذه الرسالة على استعمال طريقتين طيفيتين لتقدير عقاقير البروكييناميد ( (PRAوالثيامين هيدروكلوريد ( (THCفي أشكالها النقية والمستحضرات الصيدلانية و في العينات التركيبية. وهاتان الطريقتان مبينة فيما يأتي :
الطريقة الأولى :
تضمنت تفاعل العقارين قيد الدراسة لتكوين مركب الازو الملون ، اذ تفاعل البروكييناميد المؤزوت عن طريق الاقتران بالكاشف (2- امينو فينول ) في وسط قاعدي لتكوين مركب الازو البرتقالي والذي يتميز بأعلى شدة امتصاص عند الطول الموجي )477( نانومتر، اما الثيامين هيدروكلوريد فتفاعل عن طريق الاقتران مع البروكييناميد المؤزوت لتكوين معقد الازو الاحمر اللون عند الطول الوجي (502) نانومتر مقابل محاليلها الصورية .
استعملت طريقة المتغيرات الاحادية لضبط الظروف التجريبية ، ولوحظ ان النتائج مطاوعة لقانون لامبرت – بير ولمدى من التراكيز(2-(26 و( (40-2.5مايكروغرام. مليلتر־ˡ على التوالي وبحد كشف يساوي (0.1108) مايكروغرام. مليلتر־ˡ للبروكييناميد و 0.1742)) مايكروغرام. مليلتر־ˡ للثيامين هيدروكلوريد ، وبامتصاصية مولاريه مساوية (5200.68) و (7285.03) لتر.مول⁻¹.سم⁻¹ على التوالي.
درست تكافؤية المعقدات المتكونة بطريقتين ، إذ استعملت طريقة النسب المولية والتغيرات المستمرة للمعقدين (البروكييناميد المؤزوت – كاشف 2- امينو فينول) و(كاشف البروكييناميد المؤزوت – الثيامين هيدروكلوريد) وكانت النسبة هي 1:1 ولكلا العقارين.
لوحظ عدم وجود أي تأثير للمتداخلات التي تمت دراستها لتقدير هذه الأدوية ، إذ طبقت الطرائق المقترحة بنجاح لتقدير البروكييناميد والثيامين هيدروكلوريد في المستحضرات الصيدلانية وفي العينات المصنعة.
الطريقة الثانية :
طيف المشتقة ((Derivative Spectrophotometry ، تعتمد هذه الطريقة على الاستفادة من المشتقة الأولى والثانية من أطياف الامتصاص لعقاري البروكييناميد والثيامين هيدروكلوريد لتقديرهما آنيا (بشكل منفصل وفي مزيجهما) في المنطقة فوق البنفسجية. توفر هذه الطريقة ميزة التخلص من الخطأ الناتج في قيم الامتصاص بسبب وجود العقارين معاً.
فقد أمكن تقدير البروكييناميد في حدود (2-4(1 مايكروغرام. مليلتر־ˡ في المخاليط التي تحتوي تراكيز مختلفة من الثيامين هيدروكلوريد (5، 17،10) مايكرو غرام. مليلتر־ˡ ، كمتداخل ، استعملت المشتقة الأولى ﻟ PRA للأطياف المسجلة عند الاطوال الموجية (266.6 و313.0) نانومتر لقياس height at zero cross)) ، وكذلك ارتفاع القمة الى خط الاساس (peak- to-baseline) عند الاطول الموجية (3.581 21 و 310.690) نانومتر، ارتفاع قمة الى قمة ( Peak to Peak ) للأطوال الموجية )263.780 ( 310.690 -نانومتر . ولقد وجد أنَّه بالإمكان الاستفادة من الاطوال الموجية (970.223 و240.640) نانومتر لقياس height at zero cross)) لتقدير البروكييناميد من قيم المشتقة الثانية للأطياف المسجلة .
تم تقدير الثيامين هيدروكلوريد لمدى من التراكيز (5-17) مايكروغرام. مليلتر־ˡ في خليط يحتوي تراكيز مختلفة من البروكييناميد (2 ، 6 ،8 ) مايكروغرام. مليلتر־ˡ كمادة متداخلة. وقد وجد امكانية الافادة من قياس height at zero cross)) عند الاطوال الموجية (241.47 و 290.69) نانومتر لتقدير الثيامين هيدروكلوريد اعتمادا على قيم المشتقة الأولى للأطياف المسجلة. من ناحية أخرى ، سجل قياس النقطة height at zero cross)) عند الطول الموجي (264.708) نانومتر لتقدير THC بوساطة قيم المشتقة الثانية.
أظهرت النتائج التي تم الحصول عليها ، من خلال تطبيق هذه الطريقة باعتماد القياسات المذكورة أنه من الممكن تطبيقها من أجل تقدير الأدوية المذكورة في بعض المستحضرات الصيدلانية.
وخلصت الطالبة في نهاية رسالتها الى التوصيات الاتية :
-
دراسة امكانية تطبيق ظروف العمل التي تم التوصل اليها في البحث لاستعمالها في تقدير العقارين قيد الدراسة بالاعتماد على تقنية طيفية أخرى .
-
اقتراح استعمال كواشف أخرى غير Procainamideو 2-aminophenolمع العقارين في التقدير بطريقة الازوته والاقتران والاستفادة في اقتراح طريقة طيفية جديدة.
-
استعمال طريقة اخرى مثل طريقة المربعات الصغرى الجزئية (Partial least squares) او طريقة الشبكة العصبية الاصطناعية ( ( artificial neural network للتقدير الآني للعقارين قيد الدراسة .
-
استعمال أطياف المشتقة ذوات الرتب الأعلى (D3 وD4 ) للاستفادة في تقدير هذين العقارين THCو PRA .
Estimation some effective materials in the pure form their pharmaceutical preparations using U.V-VIS Spectrophotometry
By Khansa’a.I.Abbas
Supervised by lect.Dr.Muha .A.Mohammed
This thesis focused
On the use of two spectrophotometry methods to estimate procainamide and thiamine hydrochloride drugs in their pure forms, pharmaceutical preparations, and synthetic samples. These two methods are shown in the following
The first method
Included the interaction of the two drugs under study to form the colored azo composite, as the procainamide was coupling with the reagent (2-amino phenol) interacted in a basic medium to form the orange azo composite, which was featured by the highest absorption intensity at the wavelength of ) 477 ( nm, while for thiamine hydrochloride, the reaction was done by coupling with the azotizationprocainamide to form a red azo composite in the wavelength at) 502 ( nm against its blank solutions.
The method of mono-variables was used to control experimental conditions, and it was observed that the results complied with the Lambert-Beer law for a range of concentrations (2- 26) and (2.5-40) µg. mL־ˡ, respectively, with a detection limit equal to (0.1108) µg.mL־ˡ for Procainamide and(0.1742) µg.mL-1 of thiamine hydrochloride,with molar absorptivity equal (5200.68)L.mol-1.cm-1 and (7285.03) L.mol-1.cm-1, respectively.
The equivalence composite formation was studied in two ways, as it used the method of molar ratios and the continuous variation of the two composites (azotization Procainamide – 2- amino phenol) and (azotizationProcainamide reagent – thiamine hydrochloride) and the ratio was 1: 1 for both drugs
No effect was observed for the tointerferences studied to estimate these drugs, as the proposed methods were successfully estimated procainamide and thiamine hydrochloride and successfully applied in pharmaceutical preparations and in synthesized samples
The second method
Derivative Spectrophotometry, this method depends on taking the advantage of the first and second derivatives of the absorption spectra of procainamide and thiamine hydrochloride to estimate them (separately and as a mixture) in the ultraviolet region
This method provides the advantage of eliminating the resulted error in the absorption values because both drugs are found together
Procainamide was estimated to be in the range of (2-14) µg.mL־ˡ in mixtures containing different concentrations of thiamine hydrochloride (5,10, 17) µg .mL-1 as an interference agent . The first derivative was used for the PRA spectra that recorded at (266.6, 313.0) nmto measure height at zero cross, as well as peak -to- baseline at the wavelength (213. 581, 310.690) nm, the peak to peak of wavelengths (263.780- 310.690) nm, it was found that it was possible to use the wavelengths (223.970 and 240.640) nmto measure height at zero crosses to estimate procainamide from the second derivative values of the recorded spectra
Thiamine hydrochloride was estimated for a range of concentrations (5-17) µg.mL ˡ־in a mixture containing different concentrations of procainamide (2, 6, 8) µg.mL-1 as an interference agent. It was found that the possibility to benefit from the zero-cross measurement of procainamide at wavelengths (241.47 and 290.69) nm to estimate thiamine hydrochloride based on the first derivative values of the recorded spectra. On the other hand, the procainamide drug zero-cross measurement was recorded at wavelength (264.708) nm to estimation THC by the values of the second derivative
The results obtained, by applying this method using the mentioned measurements, showed that, the possibility to apply it in order to estimate these drugs in some pharmaceutical preparations
