ناقش قسم الكيمياء في كلية التربية للعلوم الصرفة (ابن الهيثم) رسالة الماجستير الموسومة (تحضير , تشخيص ودراسة الخصائص البلورية السائلة لبعض المشتقات الجديدة التي تحتوي على الحلقة الغير متجانسة ) للطالب (علاء نشمي كردي) التي انجزها تحت اشراف التدريسية في القسم (أ. م. د. نسرين حسين كرم ).
ويهدف البحث الى تحضير وتشخيص ودراسة السلوك البلوري السائل لسلسلتين تحتوي على حلقة البايرازول وهذا يتضمن :
تحضير و تشخيص مركبات جديده تحتوي على حلقة البايرازول مشتقه من مركبات 1,4-فنيلين داي امين والبنزدين
دراسة تاثير الحلقه غير المتجانسه على السلوك البلوري السائل للمشتقات المحضره.
دراسة تاثير صلادة المركز و رابطة الايمين و مجاميع الالكوكسي الطرفيه في المشتقات المحضره على السلوك البلوري السائل.
و تضمن هذا البحث تحضير ,تشخيص ودراسة خصائص البلورات السائله لبعض المشتقات الجديده التي تحتوي على حلقة البايرازول كالاتي.
تخليق وتشخيص مشتقات بايرازول جديده [XII-XVIII]a,b كما في الخطوات الاتيه:
تخليق مركبات [I]a,b ,هذه المركبات خلقت بواسطة تفاعل 1,4-فنلين ثنائي الامين او البنزدين مع كلوروحامض الخليك و خلات الصوديوم في الايثانول كمذيب.
مركبات الاسترات[II]a,b تحضر بواسطة تفاعل تصعيد للمركبات[I]a,b مع الميثانول بوجود H2SO4 كعامل مساعد.
حضرت مركبات حامض الهايدرازايد [III]a,b بواسطة تفاعل مركبات الاسترات [II]a,b مع الهايدرازين المائي في الايثانول.
تفاعل مركبات حامض الهايدرازايد [III]a,b مع معوض الاسيتوفينون [IV]n لتحضيرهيدرازونات معوض الاسيتوفينون [V-XI]a,b.
حضرت مشتقات 4-فورمل بايرازول [XII-XVIII]a,b بواسطة تخليق هيدراونات معوض الاسيتوفينون [V-XI]a,b مع كاشف فليسماير- هوك DMF/POCl3 .
المركبات المحضره تم تشخيصها بواسطة نقاط انصهارها وبياناتها الطيفيه ,طيف الاشعة تحت الحمراء FTIR ,طيف الرنين النووي المغناطيسي 1HNMR و مطيافية الكتله(لبعض منها ).
دراسة خصائص البلورات السائله (بواسطة مسعر المسح التفاضلي DSC ومجهرالضوء المستقطب ) للمركبات المحضره اظهرت:
المركبات [V-VIII]a اظهرت طور نيماتي انعكاسي فقط بينما المركبات [IX]a و [X]a اظهر اطوار متعدده انعكاسيه سمكتك B وطور نيماتي اضافة الى ذالك المركب [XI]a اظهر طور انعكاسي سمكتي C و طور نيماتي.
المركبات [V-VIII]b اظهرت طور انعكاسي نيماتي فقط و المركب [IX]b اظهر اطوار متعدده انعكاسيه سمكتكA بالاضافه الى الطور النيماتي, بينما المركب [X]b اظهر طورسمكتك B فقط. اضافة الى المركب[XI]b اظهر طور سمكتك A فقط.
المركبات [XII-XV]a لم تظهر اي سلوك بلوري سائل, لكن تتغير من حالة البلورات الصلبه الى السائل المماثل. بينما المركبات[XVI-XVIII]a اظهرت اطوار انعكاسيه نيماتيه فقط.
المركب [XII]b لم يظهر اي سلوك بلوري سائل, تغير من حالة البلورات الصلبه الى السائل المماثل. بينما المركبات[XIII-XVIII]b اظهرت اطور متعدده انعكاسيه سمكتك B بالاضافه الى الطور النيماتي.
وفي نهاية الرسالة اوصى الطالب بالتوصيات التالية :
تحضير ودراسة الخصائص البلوريه السائله لمشتقات بايرازول جديده مشتقه من 1,2-فنيلين داي امين و 1,3-فنيلين داي امين.
تحضير ودراسة السلوك البلوري السائل لقواعد شف جديده مشتقه من مشتقات 4-فورمل بايرازول مع امينات اروماتيه مختلفه.
Synthesis, Characterization and Study of Liquid Crystalline Properties of Some New Derivatives Containing Heterocyclic
By Ala’a Nashmi Kurdi
Supervised by Assist .prof.Nisreen Hussein Karam
The aim of the work
This work including the synthesis, structural characterisation and study liquid crystal behavior of two series containing pyrazole ring. This contains:
-Synthesis and characterisatiom of new compounds containing pyrazole ring derivate from 1,4-phenilinediamine and benzidine compounds
– Study the effect of heterocyclic on the liquid crystal behavior of synthesis derivatives.
– Study the effect of rigid core, imine linkage also alkoxy as a terminal group in synthesized derivatives on the liquid crystal behaviors
Abstract
The present work involves the synthesis and investigation of liquid crystalline behaviors for newly prepared derivatives containing pyrazole ring, as following
Synthesis and identification of pyrazole compounds [XII-XVIII]a,b using the following steps
Compounds [I]a,b, were synthesized via the reaction of 1,4-phenylenediamine or benzidine, chloro acetic acid with sodium acetate in ethanol as solvent.
Synthesis of compounds [II]a,b by refluxing compounds [I]a,b and methanol (MeOH) in H2SO4 .
Synthesis of acidhydrazide [III]a,b by the reaction of compounds [II]a,b and hydrazine hydrate with ethanol solvent.
The reaction of acid hydrazine[III]a,b with substituted acetophenone[IV]n to synthesized substituted acetophenonehydrazones[V-XI]a,b.
Synthesis of 4-formylpyrazole derivatives [XII-XVIII]a,b via cyclisation of substituted acetophenonehydrazones[V-XI]a,b with Vilsmeier-Haack reagent DMF/POCl3
The synthesized compounds were characterized (melting points and spectral data).
Study of liquid crystal behavior using Differential scanning calorametry(DSC) and polarized optical microscope(POM) of the synthesized compounds showed the following
. The compounds [V-VIII]a displayed nantiotropicnematic phase only while compounds [IX]a , [X]a showed enantiotropic dimorphismSmB and N nematic phases , and [XI]a displayedenantiotropicsmectic C phase and nematic phase.
. The compounds [V-VIII]b displayed enantiotropicnematic phase only and compound [IX]b display enantiotropic dimorphism smectic A phase besides to nematic phase, but compound [X]b showed smectic B only . Compound [XI]b showed smectic A phase only
. The compounds [XII-XV]a showed on liquid crystals behavior or change from solid crystalline state to the isotropic liquid. The compounds [XVI-XVIII] exhibited enantiotropicnematic phases only
. The compound [XII]b showed on liquid crystals behavior or change from the solid crystalline state to the isotropic liquid on the other hand the compounds [XIII-XVIII]b showed enantiotropicdimorphism smectic B phase in addition to nematic phase. The present work summarized by the following Schemes (I) and (II
Suggestion for future work
. Synthesis as while as determine the liquid crystalline properties of new pyrazole derivatives derived from 1,2-phenylenediamine or 1,3-phenylenediamine
. Synthesis and determine liquid crystalline behavior of new Schiff bases dervived from 4-formylpyrazole derivatives with different aromaticamines.
الموضوع السابق
2019-11-17
الموضوع اللاحق
2019-11-18
