ناقش قسم الكيمياء في كلية التربية للعلوم الصرفة ( ابن الهيثم ) رسالة الماجستير الموسومة ( التقدير الطيفي لبعض المبيدات بصورتهما النقية والعينات البيئية ) للطالب ( علي محمود نصيف جاسم ) التي انجزها تحت اشراف التدريسية في القسم ( أ.م.د. سمية محمد عباس ) .
ونوقشت الرسالة على قاعة المرحوم ( أ.د. فهد علي حسين ) من قبل اعضاء لجنة المناقشة :
أ.د. بشرى بشير قاسم (رئيسا)
أ.م.د. أنتظار داوود سليمان (عضوا)
أ.م.د. محمد جاسم حمزة (عضوا)
أ.م.د. سمية محمد عباس (عضوا ومشرفا).
وتهدف الدراسة الى أيجاد طريقة طيفية بسيطة وسهلة وسريعة لتقدير كلا المبيدين بصورتهما النقية وفي العينات البيئية من الماء والتربة بعد استخلاصهما بواسطة المذيبات العضوية. تضمنت الطريقة الأولى التقدير الغير مباشر لكلا المبيدين وذلك بعد التحلل القاعدي لكلاهما وتحرر ايون السيانيد الذي يعمل على تكوين السيانوهيدرين مع مركب البارنايتروبنزالديهايد وهذا بدوره يعمل على اختزال التترازوليوم وتحويلة الى مركب الفورمازون ذو اللون الأحمر . أما الطريقة الغير مباشرة الثانية والتي تستند على أكسدة كلا المبيدين بواسطة كاشف مؤكسد وتقدير ما تبقى من الكاشف عن طريق أكسدة صبغة التارترازين حيث تم تطبيق الطريقة المقترحة على المستحضرات الصناعية لكلا المبيدين
تضمنت هذه الدراسة طريقتين طيفيتين لتقدير كلا المبيدين الدلتامثرين والسايبرمثرين : الاولى تتضمن تقديراً غير مباشر لكلا المبيدين بوساطه اختزال 2,3,5-triphenyl tetrazolium chloride في الوسط القاعدي . اما الطريقة الثانية تضمنت تقديرا” لكلا المبيدين بطريقة غير مباشرة اعتمادا” على تفاعلات الاكسدة في الوسط الحامضي باستعمال صبغة التارترازين.
الطريقة الاولى: تضمنت هذه الطريقة تقديرا غير مباشر لكلا المبيدين وذلك بعد التحلل القاعدي لكليهما وتحرر ايون السيانيد الذي يتفاعل مع مركب البارنايتروبنزالديهايد مكونا السيانوهيدرين وهذا بدوره يعمل على اختزال التترازوليوم وتحويله الى مركب الفورمازون ذي اللون الأحمر الذي له اعظم امتصاص عند الطول الموجيnm (482489, ) للدلتامثرين والسايبرمثرين على التوالي ” تم تطبيق قانون بير على مدى التراكيز التي تتراوح بين (0.2-3.4, 0.1-3 ) µg.mL-1 وكانت قيمة معامل الامتصاص المولاري مساوية , 2.6563 x104) L. mol-1.cm-1 4.5210×104 ) وبحد كشف (0.044, 0.057) µg.mL-1, أماحساسية سأندل فكانت بمقدار(0.009,0.019) µg.cm-2 لكل من الدلتامثرين والسايبرمثرين على التوالي. اما قيمة معدل نسبة الاسترجاع فكانت مساوية 97.20% و100.80 لتقدير المبيدبين في مستحضراتهما التجارية أما قيمتها في العينات البيئية مساوي 97.50% و96.40 لكليهما على التوالي , أما مدى الانحراف القياسي النسبي فكانت (1.3-2.5) و ( (0.8-4.5 للمبيدين في مستحضراتهم التجارية , أما قيمتها في العينات البيئية (ماء، تربة) فكانت مساوية (1-3) و (1.3-4.8) للدلتامثرين والسايبرمثرين على التوالي . تمت دراسة النسب المولية لكلا المبيدين مع الكاشف TTC بطريقتين: التغيرات المستمرة والنسب المولية اِذ أثبتت كلا الطريقتين أن النسبة 1:1 لكلا المبيدين. طبقت الطريقة بنجاح لتقدير المبيدات في مستحضراتهما ووجد من نتائج الطريقة انها توافق المحتوى الأصيل لمستحضرات المبيدات .
الطريقة الثانية : تعتمد الطريقة الثانية على تفاعلات الاكسدة اِذ , اعتمدت الطريقة على مفاعلة الدلتامثرين , والسايبرمثرين مع زيادة محسوبة من ال NBS في الوسط الحامضي وتعيين الفائض من الكاشف المؤكسد وذلك بقياس امتصاص المتبقي من صبغه التارترازين بعد قصره بالعامل المؤكسد الفائض عن أكسدة مركبات المبيد عند الطول الموجي 430nm في الوسط الحامضي عند تقديرهما. ” تم تطبيق قانون بير على مدى التراكيز التي تتراوح بين (0.5-5.5, 0.5-4.5 ) µg.mL-1 وبحد كشف (0.078,0.019) µg.mL-1اما الامتصاصية المولارية فكانت 7.027×104)L.mol.cm-1 5.819 X104 ) أما حساسية سأندل فكانت بمقدار(0.007) µg.cm-2 لكل من الدلتامثرين و السايبرمثرين . اما قيمة معدل نسبة الاسترجاع فكانت مساوية 96.30% و99.30 لتقدير المبيدبين في مستحضراتهما التجارية أما قيمتها في العينات البيئية مساويه 97.30% و97.00 لكليهما على التوالي , أما مدى الانحراف القياسي النسبي فكانت (1.87-4.16) و ( (1.0-4.9 للمبيدين في مستحضراتهم التجارية , أما قيمتها في العينات البيئية (ماء، تربة) فكانت مساوية (2.08-4.82) و (0.6-1.4) للدلتامثرين و السايبرمثرين على التوالي .طبقت الطريقة بنجاح لتقدير المبيدات في مستحضراتهما ووجد من نتائج الطريقة انها توافق المحتوى الأصلي لمستحضرات المبيدات .
Spectrophotometric Determination of Some Pestisite in Pure and Environmental Application
By Ali .M.Nusaif
Supervised by Asst.prof.Sumaya .M.Abbas
This study included two spectrophotometric methods for estimating both deltamethrin and cypermethrin. The first involves indirect estimation of both pesticides by reduction2,3,5-triphenyl tetrazolium chloride in alkaline hydrolysis. The second method included an estimate of both pesticides indirectly based on the oxidative reactions in acidic medium using tartrazine dye.
Method first: This method involved indirect estimation of both pesticides, after alkaline hydrolysis of both, to release the cyanide ion, which reacts with paranitrobenzaldehyde to yeild cyanohydrin, which in turn works to reduce tetrazolium and convert to the red color formazone compound that has the greatest absorption at wavelength (482,489) nm For deltamethrin and cypermethrin respectively, Bear’s law was applied over concentrations ranging from (0.2-3.4, 0.1-3) .µg.mL-1 and the molar absorptivity coefficient was equal to (2.6563 x104, 4.5210×104) L. mol-1.cm-1 and the detection limit of (0.044, 0.057) µg.mL-1, the Sandall sensitivity of the was (0.009,0.019) ) µg.cm-2 The average recovery rate was 97.20% and 100.80 for the determination of pesticides in their commercial preparations, while the recovery percent for environmental samples(water, soil) was 97.50% and 96.40% for both, respectively, the standard deviation range was respectively. (1.3.2.5) and (0.8-4.5) for pesticides in their commercial preparations. The molar ratios of both pesticides and the reagent TTC were studied in two ways: continuous variation and molar ratios where both methods proved to be 1: 1 for both insecticides. The method was successfully applied to the determination of pesticides in their preparations and the results of the method found that it corresponds to the original content of the pesticide preparations.
The second method is based on oxidation reactions. The method was based on the reaction of deltamethrin and cypermethrin with a calculated increase of NBS in the acid medium and determination of the excess of the oxidizing reagent by measuring the residual absorption of tartrazine .
Bear’s law was applied over concentrations ranging from (0.5-5.5, 0.5-4.5) .µg.mL-1 with a detection limit (0.078,0.019) µg.mL-1 and molar absorptive was (5.819×104, 7.027×104) L.mol.cm-1,Sandall sensitivity was (0.007) µg.cm-2 for deltamethrin and cypermethrin. The average recovery rate was 96.30% and 99.30% for the determination of pesticides in their commercial preparations. While the recovery percent for environmental samples was 97.30% and 97.00% for both respectively. The relative standard deviation range was (1.87-4.16) and (1.0-4.9) for pesticides. In their commercial preparations, the precision value to application the suggest method for determination the pesticides in environmental samples (water, soil) represented by RSD between (2.08-4.82) and (0.6-1.4) for deltamethrin and cypermethrin respectively
