ناقش قسم الكيمياء في كلية التربية للعلوم الصرفة ( ابن الهيثم ) رسالة الماجستير الموسومة ( تحضير ودراسات فيزيائية – كيميائية والفعالية الحيوية لمعقدات فلزية جديدة من مشتقات حلقية غير متجانسة ) للطالب ( أشرف عبد الرضا حسين ) التي انجزها تحت اشراف التدريسية في القسم ( أ.د. لقاء خالد عبد الكريم ) ونوقشت من قبل اعضاء لجنة المناقشة المبينة اسمائهم فيما يأتي :
-
أ.د. محمد احمد عواد ( رئيسا )
-
أ.م.د. اريج علي جار الله ( عضوا )
-
أ.م.د. ايناس جاسم وحيد ( عضوا )
-
أ.د. لقاء خالد عبد الكريم ( عضوا و مشرفا )
و يهدف البحث الى :
-
تحضير قاعدة شف جديده من تفاعل 2-Hydroxy-5-methylbenzaldehyde مع الأمين الأولي 3-amino-1-phenyl-1H-pyrazol-5(4H)-one .
-
تشخيص الليكاند المحضر بعد تنقيته بالطرق الطيفية مثل التحليل الدقيق للعناصر وطيف الأشعة تحت الحمراء والأشعة الفوق البنفسجية –المرئية وطيف الكتلة وطيف الرنين النووي المغناطيسي.
-
تحضير مجموعتين من المعقدات , المجموعة الاولى: تفاعل الليكاند مع املاح الكلوريدات (Mn, Co, Cu, Ni, Cd ,Hg) بنسبة (2:1) و المجموعة الثانية: معقدات مختلطة الليكاند من الليكاند (HMPO) مع املاح الكلوريدات (Co,Cu,Zn) و الباي بردين 2,2′-Bipyridine بنسبة (1:1:1).
-
تشخيص معقدات المجموعتين الأولى والثانية بالطرائق الطيفية باستخدام التحليل الدقيق للعناصر (CHN) والأشعة فوق البنفسجية -المرئية و FT-IR والقياسات المغناطيسية.
-
دراسة الدوال الثرموديناميكية لليكاند المحضر و معقد [Ni(HMPO)2(H2O)2] وأخيرا دراسة النشاط المضاد للبكتيريا الذي يتم اختباره ضد البكتيريا سالبة الجرام وإيجابية الجرام.
تم في هذا العمل تحضير ليكاند قاعدة شف جديدة (HMPO) وذلك من تفاعل الامين 3-amino-1-phenyl-1H-pyrazol-5(4H)-one مع 2-hydroxy-5-methyl benzalaldehyde في محيط حامضي مع التكثيف وبعد عزل المركب بشكله الصلب تم تشخيصه للتأكيد من تركيبه البنائي بواسطة طيف الكتلة mass spectrum والأشعة تحت الحمراء FT-IR والأشعة فوق البنفسجية المرئية (UV-Visible) و حساب نسبة العناصر (C.H.N) لليكاند المحضر كما مبين في الصيغة التركيبية أدناه.
تم استعمال هذا الليكاند الثنائي المخلب في تحضير المعقدات التناسقية من تفاعل الليكاند مع أيونات العناصر الانتقالية وعلى مجموعتين: –
المجموعة الأولى: تفاعل الليكاند مع كلوريدات الايونات الفلزية (II) (Mn, Co, Cu, Ni, Cd ,Hg) بنسبة (2:1) ,الصيغة الجزيئية للمعقدات هي [M (HMPO)2(H2O)2].
المجموعة الثانية: معقدات مختلطة الليكاند من الليكاند (HMPO) مع كلوريدات الايونات الفلزية (II) (Co,Cu,Zn) والباي بردين 2,2′-Bipyridine بنسبة (1:1:1) ,الصيغة الجزيئية للمعقدات هي [M(HMPO)(bpy)Cl (H2O)].
شُخصت المعقدات المحضرة بعدة تقنيات منها الأشعة تحت الحمراء FT-IR والأشعة فوق البنفسجية – المرئية (UV-Visible) لمحاليل المعقدات في مذيب DMSO فقد اعطت نتائج تتوافق مع تلك القيم الخاصة لمعقدات ثمانية السطوح. كما اظهرت نتائج التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) وحساب نسبة الفلز باستعمال تقنية الامتصاص الذري اللهيبي للمعقدات توافقاً كبيرا مع القيم المحسوبة نظرياً للعناصر المذكورة ونتائج التوصيلية الكهربائية للمعقدات المحضرة.
تضمن الجزء الاخير لهذه الدراسة (التطبيقات) دراسة قيم الدوال الثرموديناميكية ∆H° و ∆S° و∆G° للنظامين الليكاند ((HMPO ومعقد [Ni(HMPO)2(H2O)2]. كذلك تم دراسة الفعالية البيولوجية للمعقدات المحضرة اتجاه نوعين من البكتريا المرضية احدهما موجبة لصبغة كرام (G+) Staphylococcus والاخرى بكتريا السالبة الصبغة (G-) المتمثلة بالبكتريا Escherichia coli, اذ حيث اظهرت المعقدات فعالية مختلفة تجاه النوعين من البكتريا.
ويسلك الليكاند (HMPO) بصورة ليكاند ثنائي السن أحادي الشحنة السالبة بعد فقدانه بروتون مجموعة الهيدروكسيل حيث ارتبطت جزيئتين من الليكاند (HMPO) عن طريق ذرة الأوكسجين (مجموعة الهيروكسيل) و ذرة النتروجين مجموعة (C=N) بالإضافة إلى جريئتين من الماء مع الأيونات الفلزية ((II مثل Mn و Co و Ni و Cu و Cd و Hg لتكوين الشكل الفراغي ثماني السطوح لمعقدات المجموعة الأولى ذات الصيغة : [M (HMPO)2(H2O)2]
Synthesis, physical – Chemical studies and Biological Evaluation of new metal complexes from heterocyclic derivatives
Ashraf Abdul ridha Hussein
Prof. Dr.Lekaa Khalid Abdul Karem
In this work, a new Schiff base ligand (HMPO), was prepared from the reaction of the 3-amino-1-phenyl-1H-pyrazol-5 (4H) -one with 2-hydroxy-5- methylbenzalaldehyde in an acidic medium with condensation and after isolation The compound is in its solid form and diagnosed to confirm its structural composition by means of mass spectrum, FT-IR and UV-Visible. The ratio of elements (CHN) to the prepared ligand is calculated as shown in the structural formula below
This ligand was used in preparing coordination complexes from the ligand interaction with the transition elements ions on two groups
The first group, ligand interacted with metal ions (II) chlorides nH2O (Mn, Co, Cu, Ni, Cd, and Hg) in a ratio of (2:1). The molecular formula for complexes is [ M (HMPO)2(H2O)2]
The second group, mixed ligand complexes from ligand with metal ions (II) chlorides. nH2O of (Co, Cu, and Zn) and 2.2′-Bipyridine with a ratio (1: 1: 1), The molecular formula for complexes is [M(HMPO)(bpy)Cl (H2O)]
The prepared complexes were diagnosed with several techniques, including FT-IR and UV-visible of the solution in the DMSO solvent, and they gave results that correspond to those values for octahedral complexes. The results of accurate analysis of the elements (C.H.N) and the calculation of the metal ratio using the atomic absorption technique of the complexes also showed great compatibility with theoretically calculated values of the mentioned elements and the results of electrical conductivity of the prepared complexes
The last part of this study (applications) included studying the values of thermodynamic functions ∆H°, ∆S° and ∆G° for two systems ligand (HMPO) and [Ni (HMPO)2(H2O)2] complex. The biological activity of the prepared complexes towards two types of pathogenic bacteria was also studied, one of which is positive for Staphylococcus (G +) and the other G-negative bacteria, Escherichia coli, where the complexes showed different efficacy towards the two types of bacteria
– Preparation of a new schiff base from the reaction of 2-Hydroxy-5-methylbenzaldehyde with the elemental amino 3-amino-1-phenyl-1H-pyrazol-5 (4H) -one
– Diagnosis of the prepared ligand after purification by spectroscopic methods such as accurate analysis of the elements, the infrared and ultraviolet-visible rays, the mass spectrometry, and the nuclear magnetic resonance spectrum
Preparing two groups of complexes, the first group: the reaction of ligand with the salts of chlorides (Mn, Co, Cu, Ni, Cd, Hg) in a ratio of (2: 1) and the second group: the mixed ligand complexes of the ligand (HMPO) with the salts of chlorides (Co, Cu, Zn) and 2,2′-Bipyridine in the ratio (1: 1: 1)
-
Diagnosis of complexes of the first and second groups by spectroscopic methods using elemental micro-analysis (CHN), ultraviolet-visible rays, FT-IR and magnetic measurements
-
Study of the thermodynamic functions of the prepared ligand and complex [Ni (HMPO)2 (H2O)2] and finally a study
