قسم الكيمياء يناقش رسالة ماجستير تبحث في تحضير و تشخيص مع التقييم البيولوجي لمعقدات فلزية جديدة لليكاندات الكاربازون

ناقش قسم الكيمياء في كلية التربية للعلوم الصرفة (ابن الهيثم) رسالة الماجستير الموسومة ” تحضير و تشخيص مع التقييم البيولوجي لمعقدات فلزية جديدة لليكاندات الكاربازون ” للطالبة ” هديل جلال عباس رضا ” التي انجوتها باشراف التدريسي في القسم ” أ. د. محمد جابر ابراهيم ” ونوقشت من قبل اعضاء لجنة المناقشة المبينة اسمائهم في ما يأتي :

•  ا.د. حسن احمد حسن – رئيسا

• ا.م.د. جاسم محمد صالح – عضوا

• ا.م.د. بيداء كريم سلمان – عضوا

• أ. د. محمد جابر ابراهيم – عضوا و مشرفا

ويهدف من العمل الى:

1. توليف جديد شبه وثيوسيميكاربازون من خلط قاعدة مانيش التي تم تحضيرها عبر تفاعل ثلاثي المكونات (سيكلوهكسانون ، بنزالديهايد وفينيل هيدرازين) مع كاشف شبه وثيوسيمي كربازيد.

2. تكوين معقدات فلزية من تفاعل كلا الترابطين مع أيونات Cr (III) و Mn (II) و Co (II) و Ni (II) و Cu (II) و Zn (II) و Cd (II).

3. توصيف المركبات المحضرة باستخدام عدة تقنيات فيزيائية كيميائية.

4. دراسة الترتيب الهندسي والنشاط البيولوجي لهذه المركبات.

 

تضمنت هذه الدراسة تحضير المركب  2-(phenyl(2-phenylhydra-zinyl)methyl)cyclohexan-1-one (M)

 وفقا لتفاعل مانخ وباستخدام حامض الهيدروكلوريك و كلوريد الكالسيوم كمحفز, التفاعل تم باستخدام الكحول الاثيلي كوسط للتفاعل من خلال مزج ثلاث مكونات وهي البنزالديهايد، فنيل هيدرازين و السايكلوهكسانون وبنسب مولية 1:1:1 على التوالي بتحريك المزيج لمدة 12 ساعة عند درجة حرارة الغرفة  وتم الحصول على الناتج المطلوب كمادة صلبة من خلال ترشيحها وغسلها بالماء المقطر واعادة بلورتها وتجفيفها  .

استخدم المركب اعلاه لتحضير مجموعتين جديدتين من لقواعد شف

• الليكاند الاول يسمى (E)-2-(2-(phenyl(2-phenylhy-drazinyl)methyl)cyclohexylidene)hydrazine-1-Acarboxamide[HL¹] وقد تم تحضيره من مفاعلة السمي كاربزايد مع مشتق مانخ المحضر اعلاه وبنسبة 1:1 وبوجود الايثانول كوسط للتفاعل بطريقة التصعيد الارجاعي ولمدة 6ساعات وتم ترشيح الناتج الصلب وغسله وباستخدام الايثانول والايثر .

• الليكاند الثاني يسمى (E)-2-(2-(phenyl(2-phenylhy-drazinyl)methyl)cyclohexylidene)hydrazine-1-carbothioamide[HL²] وقد تم تحضيره من مفاعلة الثايوسمي كاربزايد مع مشتق مانخ المحضر اعلاه وبنسبة 1:1 وبوجود الايثانول كوسط للتفاعل بطريقة التصعيد الارجاعي ولمدة 4ساعات وتم ترشيح الناتج الصلب وغسله وباستخدام الايثانول والايثر .

وقد شخصت الليكاندات المحضرة (HL¹) و (HL²) من خلال اطياف الاشعة تحت الحمراء (FT-IR) , واطياف الاشعة فوق البنفسجية – المرئية (Uv-vis) , واطياف الرنين النووي المغناطيسي (¹³C,¹HNMR) ، ومطيافية الكتلة والتحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) الذي اظهر مطابقة دقيقة مع الصيغ الجزئية لهذه المشتقات.

حضرت بعض المعقدات الفلزية لكلا الليكاندين المشتقين وذلك بمفاعلة كل منهما مع الايونات الفلزية (Mn^(II), Co^(II), Ni^(II), Cu^(II), Zn^(II)  and Cd^(II) , Cr^(III)) بعملية التصعيد الارجاعي وبنسبة 1:1 ليكاند :فلز وقد اعطت معقدات دايمرية للليكاند الاول و الصيغة العامة لها :[Cr(L)(Cl)₂(H₂O)]₂, [M(L)Cl]₂ M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II)), Zn(II) Cd(II)  .

في حين كانت معقدات الليكاند الثاني بالصيغة العامة  [Cr(L²)Cl₂H₂O], [M (L²)Cl] M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II)), Zn(II) و Cd(II) ..

  درست وشخصت المعقدات المحضرة من خلال اطياف الاشعة تحت الحمراء التي اظهرت ان الليكاندات تسلك سلوك ايوني (-1) نتيجة فقدانها لبروتون من درة النتروجين 2 Nعند تناسقها مع الفلزات  , واستخدمت تقنيات الاشعة فوق البنفسجية – المرئية  , وقياسات التوصيلية المولارية والحساسية المغناطيسية و, والتحليل الدقيق للعناصر لبعض المعقدات المحضرة وايضا  تعيين محتوى الفلز بواسطة تقنية الامتصاص الذري , وبناء على النتائج والتشخيصات المذكورة اعلاه فقد اقترح ما يلي

• ان لمعقدات الكروم الثلاثي لكلا الليكاندين المحضرين الشكل الثماني السطوح .

• اقترح  الشكل رباعي السطوح لمعقدات ايون  المنغنيز(II), الكوبلت(II), النيكل (II) , الخارصين(II) والكادميوم (II) لليكاندات المحضرة.

• الشكل المربع المستوي كان هو الشكل الفراغي المقترح لمعدات النحاس(II) المحضرة من الليكاندات.

كما تمت دراسة الفعالية الحياتية لليكاندات و معقداتها المحضرة و ضد اربعة انواع  من البكتريا (Escherichia coli, Pseudomonas auroginosa, Staphylococcus aureus و  Bacillus subtilis) وتم اختبار فعالية المركبات المحضرة ومقارنتها بالمضاد البكتيري Cefotaxime واظهرت النتائج فعالية مقاربة للمركبات المحضرة مع المضاد البكتيري المستخدم.

 وايضا تم استخدام نوعين من الفطر(Candida albicans و Rhizopus sporium) واظهرت النتائج ان جميع الليكاندات مع معقداتها المحضرة تمتلك فعالية جيدة اتجاه الفطر.

  وخلصت الطالبة الى التوصيات الاتية :

1. تحضير بروابط semicarbazone الجديدة ببدائل مختلفة.

2. تحضير بروابط ثيوسيميكاربزون جديدة مع بدائل مختلفة.

3. تحضير معقدات فلزية جديدة بالرابط أعلاه الذي يعتمد على السلسلة الثانية و / أو الثالثة من الأيونات الانتقالية.

4. العمل على إعادة تبلور الروابط ومجمعاتها المعدنية لعزل مركب مناسب للأشعة السينية بلورة مفردة.

5. التوسع في دراسة النشاط الميكروبيولوجي من خلال اختبار الروابط ومركباتها المعدنية ضد الكائنات الحية الدقيقة الأخرى.

6. دراسة النشاط المضاد للسرطان وانقسام الحمض النووي للمركبات المحضرة

   ---

1.  

Formation, Characterization and Biological Evaluation of New Metal Complexes With Carbazones Ligands

By Hadeel  J. Abbas

Supervised by Mohammed J. Al-Juboori

The chemistry of Mannich-bases and their semi- and thiosemicarbazone compounds including metal complexes played a great role in the organic, inorganic and coordination chemistry. This is related to their impact on bioinorganic, analytical, environmental and pharmaceutical chemistry. According to these facts the aim of the work could be summarized as

Synthesis of novel semi- and thiosemicarbazone from mixing of a Mannich base that prepared via a three-component reaction (cyclohexanone, benzaldehyde and phenylhydrazine) with the semi- and thiosemicarbazide reagent

Formation of metal complexes from the reaction of both ligands with Cr(III), Mn(II), Co(II),  Ni(II),  Cu(II),  Zn(II) and  Cd(II) ions.

Characterization of the prepared compounds using several physicochemical techniques.

Study the geometrical arrangement and biological activity of these compounds.

            Summary

The preparation of 2-(phenyl(2-phenylhydrazinyl)methyl)- cyclohexan-1-one compound (M) derived from the Mannich approach in which CaCl2 was used as a catalyst.The reaction was achieved in EtOH by mixing three components; benzaldehyde, phenylhydrazine and cyclohexanone with a 1:1:1 mole ratio. The resulting mixture was stirred for 12 h at room temperature. The title product was obtained as a solid material that filtered off, washed with distilled water, recrystallized from EtOH and then dried in the air, see Scheme(1). Compound (M) was used to prepare two of new Schiff base ligands

The first ligand (E)-2-(2-(phenyl(2-phenylhy- drazinyl)methyl)cyclohexylidene)hydrazine-1-carboxamide (HL1) was prepared from the reaction of semicarbazide with compound (M) in a mole ratio of 1:1 using EtOH and heated for 6h.The solid product was filtered off and then washed with ethanol and ether, Scheme (1).

The second ligand (E)-2-(2-(phenyl(2-phenylhydrazinyl)- methyl)cyclohexylidene)hydrazine-1-carbothioamide (HL2) was prepared from the reaction of thiosemicarbazide with compound (M) in a mole ratio of 1:1 using EtOH and heated for 4h. The solid product was filtered

The recommendations:-

. Preparation of new semicarbazone ligands with different substituents.

. Preparation of new thiosemicarbazone ligands with different substituents.

. Preparation of new metal complexes with the above ligand that based on the second and/or third series of transition ions.

. Working on the recrystallisation of the ligands and their metal complexes to isolate compound suitable for X-ray single crystal.

. Expanding the microbiological activity study by testing the ligands and their metal complexes against other microorganisms.

. Studying the anti-cancer activity and DNA cleavage of the prepared compounds.